《高冷学长是醋精》围绕着校园里的一段甜蜜爱情故事展开。女主角是天真活泼的新生，初入校园对一切都充满好奇。男主角则是学校里有名的高冷学长，成绩优异、长相帅气，众多女生心中的男神。一次偶然的机会，女主角不小心撞到了男主角，两人就此结识。之后，女主角在学习和生活中经常向男主角求助，相处中，男主角逐渐被女主角的单纯可爱吸引，高冷的他开始变得温柔。然而，当看到女主角和其他男生有接触时，男主角就会化身“醋精”，暗暗生气。两人在误会与和解中，感情不断升温，最终携手走过美好的校园时光。